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    公开号:WO1980002820A1
    申请号:PCT/JP1980/000135
    申请日:1980-06-17
    公开日:1980-12-24
    发明作者:A Yamaguchi；H Murakami；K Yamaguchi
    申请人:Mitsui Toatsu Chemicals；A Yamaguchi；H Murakami；K Yamaguchi；
    IPC主号:B41M5-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書
    [0002] 感 熱 記 録 シ ー
    [0003] 技 術 分 野
    [0004] 本発明は、 新規な顕色剤を含有する改良された感熱言己 録シー ト に関する ものである。
    [0005] 背 景 技 術
    [0006] 従来 ト リ フ エ - ノレ メ タ ン系、 フ ノレオ ラ ン糸、 フ エ ノ チア ジ ン系、 オー ラ ミ ン系、 ス ピ ロ ピ ラ ン系などの電子 供与性呈色性化合物からなる発色剤 （ 以下、 発色剤 と よ ぶ ） と 、 粘土類 （ 活性白土等 ） 、 フ エ ノ ー ル化合物、 芳 香族カ ル ボ ン酸、 芳香族多価金属塩等の固体酸からなる 顕色剤と の呈色反応を利用 して、 熱に よ り 両発色物質を 接触せ しめて発色画像を得る よ う に した、 いわゆる 、 染 料発色タ イ プの感熱記録シ ー ト は良 く 知られている 。
    [0007] 一般に 、 感熱記録シ ー ト が備えるベき性能条件と して それ自体無色ない し淡色で、 シー ト製造直後および長期 保存後に も変らない優れた発色性能は勿論、 発色画像が 堅牢で、 光や湿度に対して十分安定である こ と が要求さ れ、 その他経済的に製造し う る も のでなければな らない 既に提案されている感熱記録用の顕色剤およびそれを塗 布した シ ー ト は性能的に一長一短あるが、 これらの感熱 記録シ — ト は 2 つの反応体が接触して支持体上に塗布さ れているために、 複写時に加熱する以前に発色 して力 プ リ を生ずる こ と 、 耐光性、 耐水性な どの発色画像の保存
    [0008] ΟΤ.ΊΡΙ W IFO 性が惡いこ と、 加熱したと き直ちに発色しないなどの欠 点があ り 、 さ ら に優れた感熱記録シ 一 トが望 まれている 現在専ら使用されている 4 , 一 イ ソ プロ ビ リ デン ジ フ エ ノ 一 ル ( ビ ス フ エ ノ ー ノレ A ：) は熱発色性は鮮明である ものの、 発色画像の光に対する堅牢性が未だ十分とは云 ヽ ^ヽ
    [0009] したがって、 本発明の 目 的は改良された感熱記録シ 一 ト を提供する こ と にある
    [0010] 本発明の 、ま一つの 目 的は耐光堅牢性および耐水性に す ぐれた発色画像を与える感熱記録シ 一 ト を提供する こ と にあ る。
    [0011] さ らに本発明の 目 的は光に よ る発色画像の濃度の経時 低下が非常に小さい感熱記録シ 一 ト を提供する こ と にあ る
    [0012] 発 明 の 開 示
    [0013] 本発明に よ り 、 次の感熱記録シ 一 ト が提供される。 顕色剤が一般式（I)
    [0014]
    [0015] ( 式中、 Rは水素、' C C 1 2 の ァ ノレキ ノレ基 、 c3 〜c の シ ク ロ ア ノレ キ ノレ基 、 c7 〜 c10 の ァ ラ ノレ キノレ基 、 フ エ 二 ノレ基を示し互に同一であって も異なって も よい。 Mは
    [0016] 周期律表第 I A族以外の多価金属を示す。 n は 0 , 1 ま
    [0017] たは 2 である 。 ） で表わされる化合物の 1 種または 2 種
    [0018] 以上である こ と を特徴とする発色剤、 顕色剤およびバイ
    [0019] ンダーを支持体シ一 卜 に塗布ま たは含有させた感熱記録
    [0020] シー ト 。
    [0021] さ らに一般式（I)で表わさ.れる 化合物の 1 種または 2 種
    [0022] 以上を顕色剤 と して含有し、 その外に融点 5 0° — 1 9 0
    [0023] °Cを有し 、 かつ常温で実質的に無色の熱可融性物質を含
    [0024] 有する と も できる 。 こ れら の熟可融性物質を含有する
    [0025] 感熱記録シ 一 ト は、 加熱時の発色速度が全体的に一段と
    [0026] 速 く な り 、 かつ発色温度が低 く な る。 - 発明を実施するための最良の形態
    [0027] —般式（I)で表わされる 化合物の例は次の とお り である
    [0028] が、 これに限定される ものではない。
    [0029] 2， 2 — ジ フ エ ノ ー ル ス ル フ ィ ド亜！ &、 2， 2 — ジ フ エ ノ ー
    [0030] ノレ ス ノレ フ 才 ン ニ ッ ケノレ 、 2、 2!— ビ ス ( p — ク レ ゾ一ノレ )
    [0031] ス ノレ フ ィ ド亜！ &、 2, 2' — ビ ス ( p — ter t— ブチ ノレ フ エ ノ
    [0032] — ル ) ス ノレ フ イ ド亜！ &、 2, 2,— ビ ス ( p — t e r t— ブ チ ノレ
    [0033] フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ フ ィ ド ニ ッ ケ ノレ 、 2， 2' — ビ ス ( ― tert 一 プチノレ フ エ ノ ー ノレ ） ス ノレ ホ ン 亜！ &、 2, 2' — ビ ス ( p —
    [0034] te rt— フ' チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケ ノレ 、 2， 2' — ビ
    [0035] ス ( p — tert— ア ミ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン 錯、 2, 2' し' ヽ、, — 一 一 ビ ス ( p — シ ク 口 へ キ シ ノレ ) ス ノレ フ ィ ド亜! &、 2, 2' - ビ ス ( p — シ ク 口 へ キ シ ノレ ) ス ノレ ホ キ シ ド亜！ &、 2, 1' ― ビ ス ( p — シ ク 口 へ キ シ ノレ ) ス ル ホ ン亜錯、 2, 2' - ビス ( p — シ ク ロ へ キ シ ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケ ノレ 、 2, 2, — ビ ス ( p — シ ク ロ へ キ シ ノレ ) ス ノレ ホ ン ノレ ト 、 2， 2' — ビ ス ( p — ク ミ ノレ フ エ ノ ー ノレ ） ス ノレ フ ィ ド亜錯、 2， 2' — ビ ス ( p — ク ミ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ キ シ ド ニ ッ ケ ノレ 、 2, 2' — ビス ( p — ク ミ ノレ フ エ ノ ー ル ) ス ル ホ ン亜！ & 、 2, 2' ― ビ ス ( p — ク ミ ノレ フ ヱ ノ 一 ノレ ) ス ノレホ ン マ グ ネ シ ウ ム 、 2， 2' — ビ ス ( p — ク ミ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレホ ン ニ ッ ケノレ ， 2, 2' — ビス ( p — ク ミ ノレ フ エ ノ ー ル ) ス ノレホ ン マ ン ガ ン ， 2， 2' — ビ ス ( p — フ エ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ） ス ノレ フ ィ ド亜！ &， 2, 2' — ビ ス ( p — フ エ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン カ ノレ シ ゥ ム 、 2, 2' — ビ ス ( p — フ エ ニ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレホ ン . ニ ッ ケ ノレ 、 2, 2, — ビ ス ( p — フ エ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ノレ 卜 、 2, 2' — ビ ス ( p — tert — 才 ク チ ノレ フ エ ノ — ル ） ス ノレ フ ィ ド亜！ &、 2, 2' — ビ ス ( p — tert— ォ クチ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ フ ィ ド ニ ッ ケ ノレ 、 2， 2' — ビ ス ( p ― ter t— 才 ク チノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ フ ィ ノレ ト 、 2， 2, ビ ス ( p — 才 ク チノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ キ シ ド亜！ &、 2，
    [0036] 2' — ビ ス ( p — tert— 才 ク チ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン亜 &、 2, 2 ' — ビ ス ( p — tert一 才 ク チ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケ ノレ 、 2, 2' — ビ ス ( p ― ter t— ォ ク チ ノレ フ'エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン マ グ ネ シ ウ ム 、 2, 2' — ビ ス ( ― tert—
    [0037] - υニー ^ c .: i , WIPO 、 G 才 ク チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ノレ ト 、 2, 2' — ビ ス ( p ― tert 才 ク チノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン カ ノレ シ ゥ 厶 、
    [0038] 2, 2' — ビス ( ― tert 才 ク チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ル ホ ン
    [0039] リ ウ ム 、 2, 2' — ビ ス ( p ドデシ ノレ フ エ ノ ー ノレ ） ス ノレ フ イ ド亜錯、 2 2' ビス （ p — ドデ シ ル フ エ ノ 一 ル ） ス
    [0040] ノレ フ ィ ド ニ ッ ケ ノレ 、 2, 2' — ビ ス ( p ド デ シ ノレ フ エ ノ 一
    [0041] ノレ ) ス ノレ フ イ ド ノレ ト 、 2 2, — ビ ス f p ― ドデシ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ） ス ノレ ホ キ シ ド亜！ &、 2 2, — ビ ス ( ドデシ ル フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ キ シ ド カ ノレ シ ゥ ム 、 2， — ビ ス ( p — ド デシノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケノレ 、 2, 2 ' — ビ ス ( p - ドデシノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン マ グ ネ シ ウ ム 、 2 2' — ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ フ ィ ド亜 、 2, 2' — ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ フ ィ ド マ グ ネ シ ゥ
    [0042] ム 、 2, 2 — ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ キ シ ド カ ノレ シ ゥ ム 、 2 2' ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ ー ノレ ) ス ノレ ホ ン亜！ &、 2 2 — ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ク ロ ム 、 ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ
    [0043] ン エ ッ ケ ノレ 、 2, 2' — ビ ス ( p ノ ニ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン 力 ド ミ ゥ ム お よ び 2, 2' — ビ ス （ p ノ ニ ノレ フ エ ノ 一
    [0044] ノレ ) ス ノレ ホ ン マ ク' ネ シ ゥ ム 。
    [0045] 上記の よ う な一般式（I)で表わ される 顕色剤は、 以下の
    [0046] よ う に して製造でき る 。 例えば、 2, 2 — ビ ス フ エ ノ ー ル
    [0047] ス ノレ フ ィ ド 、 2, 2' — ビ ス フ エ ノ ー ノレ ス ノレ ホ キ シ ドお よ び
    [0048] 2. 2' — ビ ス フ エ ノ 一 ル ス ル ホ ン ィ匕合物であ る ビ ス フ エ ノ
    [0049] " — ノレ化合物のア ル力 リ 金属塩と 水溶性多価金属塩と を双 方可溶なる溶媒中にて反応生成させて製造でき る。 すな わち ビ ス フ エ ノー ル化合物に対してア ル力 リ 金属の水酸 化物、 ア ルコ キ シ ド類等を 2 グラ ム当量以上反応させて ビ ス フ エ ノ ー ル化合物のア ル力 リ 金属塩ま たはそれらの 水溶液、 ァノレ コ 一 ノレ溶液あるいは水一 ア ル コ 一 ノレ混合溶 液を得たのち 、 等グラ ム当量以上の水溶性多価金属塩を 反応せしめて生成する方法である。
    [0050] 本発明 に用いら れる顕色剤の製造に使用される水溶性 多価金属塩と しては、 周期律表第 I Α族を除く 多価金属 例えばマグネ シ ゥ ム 、 カ ノレ シ ゥ ム 、 ァ ノレ ミ ニ ゥ ム 、 亜錯 ス ズ、 ニ ッ ケノレ 、 ノ リ ウ ム 、 ス ト ロ ン チ ウ ム 、 力 ド ミ ゥ ム 、 マ ン ガ ン 、 コ バ ル ト 、 ク ロ ム な どの塩化物および硫 —酸、 硝酸等の無機酸の塩、 およ びシユ ウ酸、 酢酸等の有 機酸の塩等でめ な o
    [0051] 本発明に用いら れる熱可融性物質とは、 常温で無色ま たは感熱記録シ 一 ト に含有させて実質的に着色感を与え ない程度のほ と ん ど無色の固体であって、 複写記録の際 に記録に適当な温度、 すなわち 5 0 〜 1 9 0 °C 付近で鋭 敏な融点を有する物質であ り 、 溶融状態で発色剤お よび 一般式（I)で表わされる顕色剤の一方も し く は両方を溶解 する物質である 。 例えば、 ァ セ ト ァニ リ ド、 尿素、 ジ フ ェ ニ ノレ ア ミ ン 、 ビ フ ヱ 二 ノレ 、 ナ フ タ レ ン 、 0： — ナ フ ト 一 ル 、 β — 于 フ ト ー ノレ 、 ビ ス フ エ ノ ー ノレ A 、 4， 4' ー シ ク ロ u c:： ! へキ シ リ デ ン ジ フ エ ノ ー ル 、 無水 フ タ ル酸 、 安息香酸、
    [0052] フ タ ル酸、 p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸メ チ ル 、 ス テ ア リ ン
    [0053] 酸、 ス テ ア リ ン 酸亜鉛、 ス テ ア リ ン 酸 エ チ レ ン グ リ コ 一
    [0054] ノレ エ ス テ ノレ 、 ト リ フ エ 二 ノレ ホ ス フ エ 一 ト 類、 2， 2, — ビ ス
    [0055] フ エ ノ ー ノレ ス ノレ フ ィ ド類、 2， 2' — ビ ス フ エ ノ ー ノレス ル ホ
    [0056] キ シ ド類、 または 2, 2/— ビ ス フ エ ノ ー ル ス ル ホ ン類を用
    [0057] いるこ とができ る。
    [0058] 本発明の感熱記録シ一 ト の一般的製造法を以下に述べ
    [0059] る。 発色剤と し ては、 一般式（I)で表わ される顕色剤と 溶
    [0060] 融反応に よって発色する各種の ものを使用し得るが、 例
    [0061] えは' 、 3， 3' — ビス （ 4 ー ジ メ チル ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ） 一 6 ー ジ メ チ ル ア ミ ノ フ タ リ ド （ ク リ ス タ ル バ イ オ レ ツ ト ラ
    [0062] ク ト ン ) 、 3 — ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 一 6 — メ チノレ ー 7 — ク ロ
    [0063] ロ フ ノレオ ラ ン 、 3 — ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 一 7 — ク ロ ロ フ ノレ 才
    [0064] ラ ン 、 3 — シ ク ロ へ キ シ ノレ ア ミ ノ ー 6 — ク ロ ロ フ ノレオ ラ
    [0065] ン 、 3 — ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ ー 7 — ジ ペ ン ジ ノレ ア ミ ノ フ ノレ 才
    [0066] ラ ン 、 3 — ジ ェ チ ノレ ア ミ ノ 一 6 — メ チ ノレ ー 7 — フ エ 二 ノレ
    [0067] ァ ミ ノ 一 フ ル オ ラ ン 、 1, 3, 3 — ト リ メ チ ル イ ン ド リ ノ 一
    [0068] 6/ 一 ク ロ ロ ー ー メ ト キ シ ー ス ピ ロ ピ ラ ン 、 3 — メ チ ノレ 一 2' 2' — ス ピ ロ ビ ス （ ベ ン ゾ 〔 f〕 ク ロ メ ン ） 等の通常の
    [0069] 電子供与性呈色性化合物が挙げられる。
    [0070] 上記の よ う な無色または淡色の発色剤、 一般式（I )で表
    [0071] わされる顕色剤あ る いは発色剤、 顕色剤お よび熱可融性
    [0072] 物質を、 バ イ ン ダ ーを水または有機溶剤に溶かした溶液 、ヽ ο: ; ι WIPO , も し くは分散し た »よく混合した混合液を調製する。 こ の 混合液の調製に用いられる パ イ ン ダ 一を列挙する と 、 ス チ レ ン ブ タ ジ エ ン ホ° リ マ ー 、 ボ リ ビ ニ ノレ了 ノレ コ ー ノレ 、 力 ノレ ボキ シ メ チ ノレ セ ノレ 口 一 ス 、 ヒ ド ロ キ シ 工 チ ノレ セ ノレ 口 一 ス 、 ポ リ ス チ レ ン 、 塩 " [匕 ビ ニ ノレ ー醉酸ビニ ノレ コ ポ リ マ — ア ラ ビ ア ゴ ム の よ う な合成ポ リ マー、 天然または天然変 性高分子を挙げる こと ができる 。 また用いられる溶媒を 列挙する と 、 ベ ン ゼ ン 、 ト ル エ ン 、 ア セ ト ン 、 塩化 メ チ レ ン 、 酢酸ェ チル 、 シ ク ロ へ キ サ ン等の有機溶剤や水が 挙げられる。 ·
    [0073] 得られた混合液を紙、 天然または合成樹脂フ ィ ル ム等 の支持体に塗布乾燥する。
    [0074] 前記混合液を支持体に抄き込んでも よい。 上記混合方 法および塗布方法は本発明の感熱記録シ ー ト に限定する も の ではな く 、 例えば、 前記発色剤および/ま たは熱可 融性物質をバイ ン ダー溶液 と混合し 、 別に前記顕色剤お よび/または熱可融性物質をバイ ン ダ一溶液 と 混合して おいて、 両混合液を混ぜ合わせて支持体に塗布して も よ いし、 両混合液を別々 に二度に分けて支持体に塗布する こ と もでき る 。 また、 両混合液を支持体の同一面または 別 々 の面、 ある いは異つた支持体にそれぞれ塗布する こ と でき る。 塗布量は、 一般に、 乾燥重量で 0· 5 ^ / m2 以上、 好ま し く は 1 〜 1 0 ^ / Hiである 。
    [0075] 感熱記録シ 一 ト を構成する各成分の相対量は種 々 あ り
    [0076] iv i リ 一 適当な範囲は発色剤 1 〜 1 5 重量部、 顕色剤 （ 一般式 (I) ) 1 5 〜 9 5 重量咅 、 およ びバ イ ン ダー ：！ 〜 4 0 重量部、 熱可融性物質 0 ま たは 0. 5 〜 2 0 0 重量部である。 こ の 重量は乾燥状態における も のである 。
    [0077] 本発明の感熱記録シ ー ト は製造中および塗布乾燥から 加熱前まで発色剤と顕色剤と が互いに接触 している に も かかわら ず,、 発色カ プリ を生じないこ と 、 複写前のシ ー ト を露光して も発色性能の低下がな く経時安定性が良 く 、 加熱時に瞬時に発色し 、 しかも発色した画像は耐光性お よび耐水性が極めて良好である 。
    [0078] 以下、 本発明を実施例によ り さ ら に説明する。 記録シ 一 ト の各種性能の測定方法お よび評価は次の方法に よつ た。
    [0079] 1) 発色濃度
    [0080] 記録シー ト をサー モ テ ス ト ' 口 一ディ アセ タ （
    [0081] SET ARAM 社製、 7 4 0 1 型 ） を使用 して
    [0082] 加熱時間 5 秒
    [0083] 加熱時の加熱体ノ記録シ ー 卜 圧力 1 0 9 / d 加熱温度範囲 6 0 〜 1 8 0 °C
    [0084] の条件で加熱発色 させる。 T S S 型ハ ン タ ー比色計
    [0085] (東洋精機製 ） でア ン パ 一 フ ィ ル タ 一を用いて、 加熱 発色後 1 0 分について反射率（I)を測定した。 反射率が 低い程発色濃度は高 く なる 。
    [0086] 2) 発色像の耐光退色性 1 )の方法で発色させたシ — ト を カ ー ボ ンア ー ク灯に よ り 3 0 分〜 6 時間の範囲で光照射し、 1 ) と 同様にハ ン タ ー比色計で測定し 、
    [0087] 10 ： 未発色シ ー ト の反射率、 i s : 照射前の発色シ
    [0088] — 卜 の反射率、 In : 照射 n時間後の発色シー ト の反 射率を用いて残存率 X 1 0 0(¾
    [0089] 衣不 し 7こ 。
    [0090] 残存率は高い程好ま しい。 3) 保存安定性
    [0091] 未発色および発色させた記録シ 一 ト を 2 5 °C で 6 ケ 月間放置した後、 放置前の未発色および発色シー ト の 反射率を Κο， Κί と し 、 放置後の反射率をそれぞれ Κ, Κ^ とする。 Κ— Κ ο および Κ,— Κο,の差が小さい程保存安定 性は好ま しい。
    [0092] 4) 耐水性
    [0093] 発色させた記録シー ト を水中に 2 時間保持し、 発色 像の濃度変化を肉眼で観察した。 実施例 1
    [0094] Α液 ： ク リ ス タ ノレバイ オレ ツ ト ラ ク ト ン Ί 9
    [0095] 1 0重量％ポリ ビエノレアノレコ一ノレ (クラレ #217) 3 0 水 1 3 ^
    [0096] B液 2， 2しビス ( — tert—ォクチノレフエノーノレ) ンニッ
    [0097] ケノレ 7 9
    [0098] & ι- ·° ^ I
    [0099] C': I 1 0重量％ポ リ ビニ ノレ アノレコ 一ノレ 3 0 ^ 水 1 3 ^ 上記 A液および B液か らそれぞれ別々 にサ ン ドグ ラ イ ン デ ィ ング ミ ル に.よ って分散液を調整し、 A液対 B 液の それぞれ 3 部対 6 7 部を混合し、 これを上質紙に乾燥塗 布量が 2. 5 〜 3. 5 ^ Zrrf と な る よ う に塗布乾燥して感熱 gc 録シ一 ト を得る。
    [0100] 実施例 2
    [0101] A液 ： ク リ ス タノレバイ オレ ツ ト ラ ク ト ン 7 ^
    [0102] 1 0重量％ボリ ビニ ノレ アノレコ ー ノレ 3 0 ^ 水 1 3
    [0103] B 液 ： 2,2しビス ( p— tert—ォクチノレフエノール )
    [0104] スノレホンニッケノレ 7 9 ステアリ ン酸亜銥 7 9 1 0重量％ポリ ビニノレアノレコ 一ノレ 6 0 ^ 水 2 ら 9 上 両液を実施例 1 と 同様に調製し 、 A液対 B 液のそ れぞれ 3 部対 1 3 4 部を混合し 、 これを上質紙に乾燥重 量が 2. 5 〜 3. 5 ^ Zm2と な る よ う に塗布乾燥し て感熱記 録シー ト を得る 。
    [0105] 実施例 3
    [0106] A液 ： ク リ スタ ノレバイ オレ ツ ト ラ ク ト ン Ί 9·
    [0107] 1 0重量0 /0ポ リ ビニ ノレ ア ノレコ ーノレ 3 0 ^ 水 1 3 ^ ' 2-
    [0108] B 液 ： 2,2'— t¾(p—tert—オ^ノレ) ^ i ニッケル 4. 9 9 ビス フ ヱノ ーノレ A 2. 1 9
    [0109] 1 0重量％ポリ ビニノレアルコ 一ノレ 3 0 9 水 1 3 ^ 上記両液を実施例 1 と 同様に調製し 、 A 液対 B 液のそ れぞれ 3 重量部対 6 7 重量部を 混合し 、 こ れを乾燥塗布 量が 2. 5 〜 3. 5 ^ Z nf と な る よ う に塗布乾燥 し て感熱記 録シー ト を得る 。
    [0110] 比較例
    [0111] 実施例 1 におけ る 2， 2' — ビ ス （ p — tert — ォ ク チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケ ノレ の代わ り に ビ ス フ エ ノ ー ノレ
    [0112] A を使用 し て 、 実施例 1 と 全 く 同様に し て感熱記録シ 一 卜 を得た。 .
    [0113] 実施例 4 — 9
    [0114] 次に実施例 1 におけ る 2, 2' — ビ ス （ p — ter t— プチル フ エ ノ ー ル ） ス ノレ フ'ィ ドニ ッ ケ ル （ 実施伊 j 4 ) 、 2, 2' - ビ ス ( p — tert― プチル フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレホ キ シ ド亜鈴 ( 実施例 5 ) 、 2, 2' — ビ ス （ p — tert— ォ ク チ ル フ エ ノ — ル ） ス ル ホ ン マ グ ネ シ ウ ム （ 実施例 6 ) お よ び 2, 2' — ビ ス ( p — tert — 才 ク チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン コ ノ ノレ ト （ 実施例 7 ) を用 いて実施例 1 と全 く 同様の操作に よ り 記録 シ 一 卜 を得た。
    [0115] さ ら に実施 l! 2 におけ る 2, 2' — ビ ス （ p — tert — 才 ク チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン ニ ッ ケ ノレ の代わ り に 2, 2' — ビ
    [0116] o: ス ( p — tert— ブ チ ノレ フ エ ノ 一 ノレ ) ス ノレ ホ ン カ ノレ シ ゥ ム
    [0117] (実施例 8 ) 、 2, 2' ビ ス （ p — ク ミ ル フ エ ノ ー ル ） ス ル ホ ン - ッ ケ ル （ 実施例 9 ) を用いて実施例 2 と 全 く 同様 の操作に よ り 感熱記録シ 一 ト を得た。
    [0118] 実施例 1 〜 3 および比較例で得た感熱記録シ — ト の性 能評価の結果を表一 1 に、 および実施例 4 一 9 で得た感 熱記録シ ー ト の性能評価の結果を表 - 2 に示す。
    [0119] 発色画像の耐水性は実施例 1 〜 9 のいずれも優秀であ つた。
    [0120] ·¾υι び-
    [0121] Ολ.171
    [0122] f
    [0123] 表 一 2 保存安定性（反射率） 発色像の耐水 耐 光 性 ( 残 存率 ％ ) 未発色シ一 ト 発色シ一 ト
    [0124] ψ ^-..施/Ιϋ例 保存前 6ヶ月後 保存前 6ヶ月後 発色像濃度低 照射前 0.5 2 4 6 ( h r ) 〔Κ ο〕 〔κ〕 の有無
    [0125] ——一 実ノ、施 U3例 V J * 1 0 0 9 8.1 9 6.1 9 4.2 9 0.0 8 9.0 8 7.2 1 5.9 1 6.8 麵象觀低下せ
    [0126] " 5 1 0 0 9 3.6 9 1.4 8 9.5 8 7.7 8 9.2 8 6.5 1 7.0 1 8.3 1口 1 上
    [0127] " 6 1 0 0 8 9.7 8 5.3 8 2.0 8 0.5 8 9. 8 8 9.0 1 6.1 1 7.0 同 上
    [0128] " 7 1 0 0 9 8.7 9 6.8 9 4.1 8 9.8 8 5.1 8 4.0 1 5.5 1 6.0 同 上
    [0129] " 8 1 0 0 9 3.6 8 9.5 8 3.0 8 0.7 8 9.8 8 8.8 1 5.7 1 6.4 同 上
    [0130] " 9 1 0 0 9 8.6 9 5.1 9 2.0 9 0.1 8 9.6 8 8.0 1 5.0 1 5.6 同 上
    [0131] (二''
    [0132] .い
    [0133] 表 一 1
    [0134] 発 色 濃 度 ( 反 射 率 〔 ί 〕 ％ ) 耐 光 性 （ 残存率％ ) 実施例
    [0135] 1 /| Π O Li 1 O LM f曙、細 . 0.5 2 4 6 (hr) 突施例 A 0.5 40.0 37.5 31.5 24.0 15.5 11.5 100 98.3 96.6 93.1 89.7 実施例 2 42.5 42.0 40.0 15.0 13.0 13.0 12.5 100 98 92 85.7 81.6 実施例 3 40.0 40.0 25.0 1 ,5 11.0 10.5 9.5 100 98.9 96.0 90.5 88.5 比較例 38.3 24. 15.7 10.2 9.2 100 97.6 79.2 25
    [0136] 保存安定性（反射率 ） 発色像の
    [0137] 未発色 シー ト 発色シー ト 耐水性
    [0138] 保存前 6ヶ月後 保存前 6ヶ月後 発色像濃度
    [0139] 〔κο〕 〔κ〕 Ko C O 低下の有無
    [0140] 88.3 87.7 15.0 15.5 觀低下
    [0141] 89.4 87.9 1 .5 15.0 同 上
    [0142] 86.5 85.8 14.8 15.6 同 上
    [0143] 88.3 88.1 15.1 15.9 ゃ 低下
    [0144] ご：
    权利要求:
    Claims

    請 求 の
    顕色剤が一般式（I)
    ( 式中、 Rは水素、 Ci〜C12 の 了 ル キ ノレ基 、 C3〜Ci0 の シ ク ロ ア ル キ ノレ基、 C7〜C10 の ァ ラ ル キノレ基、 フ エ 二 ノレ基を示し、 互に同一であって も異なっていて も よ い。 Mは周期律 ^第 I A属以外の多価金属を示す。 n は 0 , 1 ま たは 2 である 。 ） で表わされる化合物の 1 種または 2 種以上である こ と を特徵とする発色剤、 顕 色剤およびバ イ ン ダ—を支持体シ一 卜 に塗布または含 有させた感熟記録シ― ト 。
    2. 式（I)における M がマ グ ネ シ ウ ム 、 カ ルシ ウ ム 、 ァ ノレ .ミ ニ ゥ 厶 、 亜鉛、 スズ、 ッ ケノレ 、 ノレ リ ウ ム 、 ス ' ト ロ ン チ ウ ム 、 カ ド ミ ウ ム 、 マ ン ガ ン 、 ま たは ク ロ ム である こ と を特徵とする特許請求の範囲 1 記載 の感熱記録シ ー ト 。
    3. 式（I)における Mがニ ッ ケノレ 、 亜！ &、 コパ、ノレ ト 、 マグ
    ネ シ ゥ ム ま たは 力 ル シ ゥ ム である こ とを特徵とする特 許請求の範囲 2 記载の感熱記録シ — ト 。
    4. 式（I)における R が tertー ブ チ ノレ 、 了 ミ ノレ 、 tert—才 p -、一- o:.-二
    Υ.ΊΡΟ 820 PCT/JP8Q/Q 13(5,：:
    7— クチル 、 ノ ニ ル 、 ドデシルまたは タ ミ ル基であ る こ と を特徴とする特許請求の範囲 1 記載の感熱記録シ ー 卜
    5. 顕色剤が一般式（I)
    (式中、 R は水素、 ^〜012 ァ ノレ キ ノレ基 、 c3〜c1() の シ ク ロ ア ノレ キ ノレ基 、 Ci ~c10 の ァ ラ ル キ ノレ基 、 フ エ 二 ル基を示し 、 互に同一であつて も異なっていて も よい
    Mは周期律表第 I A属以外の多価金属を示す。 nは 0 1 または 2 であ る 。 ） で表わされる化合物の 1 種また は 2種以上であ り 、 かつ、 さ らに融点が 5 0°— 1 9 0 °Cであって、 かつ常温において実質的に無色の熱可融 性物質を含有する こ と を特徵とする発色剤、 顕色剤お よびバイ ン ダ 一を支持体シ一 ト に塗布または含有させ た感熱記録シ ー ト 。
    6. 該熱可融性物質がァセ ト ァユ リ ド、 尿素、 ジ フ エ二 ノレ 了 ミ ン 、 ビ フ エ 二 ノレ 、 ナ フ タ レ ン 、 CC — ナ フ ト 一 ノレ
    ^ — ナ フ ト ー ル 、 ビ ス フ エ ノ — ノレ A 、 4, ^— シク ロ へ キ シ リ デ ン ジ フ エ ノ ー ノレ 、 無水フ タ ノレ酸、 安息香酸、 フ タ ノレ酸、 p — ヒ ドロ キシ安息香酸メ チ ル 、 ス テ ア リ ン 酸 、 ス テ ア リ ン 酸亜鉛、 ス テ ア リ ン 酸 エ チ レ ン グ リ
    、 」 コ 一 ノレ エ ス テ ノレ 、 ト リ フ エ 二 ノレ ホ ス フ エ 一 ト類、 2, 2' — ビ ス フ エ ノ ー ノレ ス ノレ フ ィ ド類、 2 2' — ビ ス フ エ ノ ー ル ス ノレ ホ キ シ ド類また 2 2' - ビ ス フ エ ノ 一 ル ス ノレ ホ ン類である こ と を特徵とする特許請求の範囲 5 記載の 感熱記録シ 一 ト 。
    νι ο
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    公开号 | 公开日
    CA1149613A1||
    JPS6025277B2|1985-06-17|
    EP0025820A1|1981-04-01|
    EP0025820B1|1986-02-05|
    US4407892A|1983-10-04|
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    CA1149613A|1983-07-12|
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    EP0030563B1|1986-02-26|
    DE3071443D1|1986-04-03|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1980-12-24| AK| Designated states|Designated state(s): AU US |
    1980-12-24| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): CH DE FR GB NL |
    1980-12-30| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1980901121 Country of ref document: EP |
    1981-06-24| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1980901121 Country of ref document: EP |
    1986-02-26| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1980901121 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP7562379A|JPS6025277B2|1979-06-18|1979-06-18||
    JP79/75623||1979-06-18||DE8080901121T| DE3071443D1|1979-06-18|1980-06-17|Heat-sensitive recording sheet|
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